格拉澤偶聯反應
格拉澤偶聯反應（Glaser coupling），以研究者卡爾·格拉澤的名字命名。[1]
兩分子末炔在鹼和銅鹽作用下，偶聯為雙炔。此反應是最古老的炔偶聯反應。
反應機理
[編輯]一價銅鹽為反應所必需，常見的是氯化亞銅、溴化亞銅和乙酸亞銅。氨是經典的所用鹼，用於奪取炔的酸性CH質子。溶劑可以是水或乙醇。反應經雙核的、含橋連的炔配體的銅絡合物中間體。[2] 氧氣用於銅催化劑的重新氧化。
變體
[編輯]Hay偶聯反應
[編輯]Hay偶聯反應：用TMEDA作鹼，增加在有機溶劑中的溶解性，從而拓展溶劑種類。[3]
Eglinton偶聯反應
[編輯]Eglinton偶聯反應：用銅(II)鹽而非銅(I)鹽，如乙酸銅。且銅鹽定量，非催化量；故不再需用氧氣重新氧化。鹼多用吡啶或其他含氮有機鹼。[4]
Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應
[編輯]Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應：可用於不同炔的偶聯，合成非對稱雙炔，不同于格拉澤偶聯只對相同炔類適用。
參考資料
[編輯]- R. Brückner: Reaktionsmechanismen, 3. Auflage, Spektrum Akad. Verlag, München 2004, S. 693. ISBN 3-8274-1579-9
- T. Laue, A. Plagens: Namen- und Schlagwort-Reaktionen. 4. Auflage, Teubner, Wiesbaden 2004. ISBN 3-519-33526-3
腳註
[編輯]- ^ C. Glaser: Beiträge zur Kenntniss des Acetenylbenzols, Ber. dt. chem. Ges. 1869, 2, 422–424.
- ^ F. Bohlmann, H. Schönowsky, E. Inhoffen, G. Grau: Polyacetylenverbindungen, LII. Über den Mechanismus der oxydativen Dimerisierung von Acetylenverbindungen, Chem. Ber. 1964, 97, 794–800.
- ^ A. S. Hay:Oxidative Coupling of Acetylenes. II, J. Org. Chem. 1962, 27, 3320–3321.
- ^ G. Eglinton and A. R. Galbraith: Macrocyclic acetylenic compounds. Part I. Cyclotetradeca-1: 3-diyne and related compounds, J. Chem. Soc. 1959, 889–896.
參見
[編輯]- Cadiot-Chodkiewicz偶聯反應
- Ullmann反應
- Sonogashira偶聯反應（格拉澤偶聯為副反應）