磷唑

磷唑
	IUPAC名; 1H-Phosphole
別名	磷雜茂、磷雜環戊二烯
識別
CAS號	288-01-7
PubChem	164575
ChemSpider	144273
SMILES	P1C=CC=C1;
InChI	InChI=1S/C4H5P/c1-2-4-5-3-1/h1-5H;
性質
化學式	C4H5P
摩爾質量	84.06 g·mol−1
相關物質
相關含磷雜環	三磷唑; 五磷唑
相關化學品	吡咯; 鉍唑; 砷唑; 銻唑; 磷雜苯
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

磷唑是一種有機磷化合物，化學式 C
4H
4PH，是吡咯的磷衍生物。

結構和成鍵

不像相關的五元雜環化合物——吡咯、噻吩和呋喃，磷唑衍生物的芳香性被減弱，反映了磷不願意使它的孤對電子變成離域電子。^[2]這種差異的主要標誌是磷原子的錐體化（從平面三角形構型變成三角錐構型）。磷唑的反應性也表明了它沒有芳香性。^[3]磷唑衍生物會經歷不同的環加成反應，它們的配位特性也得到了很好的研究。^[4]

製備

磷唑是在1987年發現的，^[5]是由磷唑鋰（C₄H₄PLi）在低溫下質子化而成的。^[6]磷唑的衍生物可以通過涉及1,3-二烯加成到二氯烴基磷（RPCl₂）的麥克馬考反應，然後脫鹵反應而成。^[7]

反應性

磷唑中的P-H鍵支配了此類化合物的反應性。^[6]磷唑母體很容易發生重排反應，會把氫原子從磷遷移到2號碳，然後二聚。

很多磷唑的衍生物中的磷都和另一個烴基鍵結，這個烴基通常是甲基或苯基。磷唑衍生物的非芳香性表現在它們的反應性上，但P-C鍵仍然保持完整。舉個例子，它們會和親電性的炔烴發生狄爾斯–阿爾德反應。磷唑衍生物的磷原子呈鹼性，可作為配體。^[6]

參見

參考資料

^ Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014: 146. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00130.
^ D. B. Chesnut; L. D. Quin. The important role of the phosphorus lone pair in phosphole aromaticity. Heteroatom Chemistry. 2007, 18: 754. doi:10.1002/hc.20364.
^ Philip Hindenberg; Carlos Romero-Nieto. Phosphaphenalenes: An Evolution of the Phosphorus Heterocycles. Synlett. 2016, 27: 2293–2300. doi:10.1055/s-0035-1562506.
^ Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov. Phospholes – development and recent advances. Mendeleev Communications. 2013, 23: 117–130. doi:10.1016/j.mencom.2013.05.001.
^ P. J. Fagan, W. A. Nugent (1992). "1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethylphosphole". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 653.
^ ^6.0 ^6.1 ^6.2 Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey. Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105: 6871–6877. doi:10.1021/ja00361a022.
^ W. B. McCormack (1973). "3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 787.

[iupac2013-1] Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014: 146. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00130.

[2] D. B. Chesnut; L. D. Quin. The important role of the phosphorus lone pair in phosphole aromaticity. Heteroatom Chemistry. 2007, 18: 754. doi:10.1002/hc.20364.

[3] Philip Hindenberg; Carlos Romero-Nieto. Phosphaphenalenes: An Evolution of the Phosphorus Heterocycles. Synlett. 2016, 27: 2293–2300. doi:10.1055/s-0035-1562506.

[4] Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov. Phospholes – development and recent advances. Mendeleev Communications. 2013, 23: 117–130. doi:10.1016/j.mencom.2013.05.001.

[5] P. J. Fagan, W. A. Nugent (1992). "1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethylphosphole". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 653.

[Mathey-6] 6.0 ^6.1 ^6.2 Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey. Proton [1,5] shifts in P-unsubstituted 1H-phospholes. Synthesis and chemistry of 2H-phosphole dimers. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105: 6871–6877. doi:10.1021/ja00361a022.

[7] W. B. McCormack (1973). "3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 787.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]