納扎羅夫環化反應

納扎羅夫環化反應（Nazarov環化反應）是二乙烯基酮類化合物在質子酸（如硫酸、磷酸）或路易斯酸（如氯化鋁、三氟甲磺酸鈧）作用下重排為環戊烯酮衍生物的一類有機化學反應。^[1]反應首先由蘇聯化學家伊凡·尼古拉耶維奇·納扎羅夫報導，其中心步驟是一個五原子4n體系在加熱情況下的電環化順旋關環反應。

反應機理[編輯]

Nazarov成環反應的機理見下圖。首先是反應物質子化，生成戊二烯正離子。它是一個五原子四π電子的體系，正電荷可以分散到其他碳原子上。接著發生異面的電環化反應，中間體失去質子，生成的羥基環戊二烯經互變異構，得到產物環戊烯酮。

例子[編輯]

除二乙烯基酮外，其他生成戊二烯正離子中間體的反應也會發生類似Nazarov反應的重排，比如下面的反應。^[2]反應過程為：矽烯醇醚1與二氯卡賓和相轉移催化劑作用生成二氯環丙烷衍生物2，一個氯離子受氟硼酸銀作用離去，得到環丙烷正離子3a，再經重排、關環、質子離去、脫去矽基，最終得到產物α-氯代環戊烯酮4。

參見[編輯]

化學反應列表

參考資料[編輯]

^ Named Organic Reactions, 2nd Edition, Thomas Laue and Andreas Plagens, John Wiley & Sons: Chichester, England, New York, 2005. 320 pp. ISBN 0-470-01041-X
^ A New Approach to the Nazarov Reaction via Sequential Electrocyclic Ring Opening and Ring Closure Tina N. Grant and F. G. West J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(29) pp 9348 - 9349; (Communication) doi:10.1021/ja063421a

外部連結[編輯]

「Nazarov環化反應」於Organic Syntheses, Vol. 83, p.49 (2005)：連結（頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）．
「Nazarov環化反應」於organic-chemistry.org：連結（頁面存檔備份，存於網際網路檔案館）．

[1] Named Organic Reactions, 2nd Edition, Thomas Laue and Andreas Plagens, John Wiley & Sons: Chichester, England, New York, 2005. 320 pp. ISBN 0-470-01041-X

[2] A New Approach to the Nazarov Reaction via Sequential Electrocyclic Ring Opening and Ring Closure Tina N. Grant and F. G. West J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(29) pp 9348 - 9349; (Communication) doi:10.1021/ja063421a

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